Problem budowy benzenu interesował chemików wcześniej odkąd chwili wyodrębnienia tego związku.
W 1865 r. niemiecki chemik Friedrich August Kekulé wysunął hipotezę, że benzen jest cykloheksatrienem o sześcioczłonowym pierścieniu, do wnętrza którym pośrodku atomami węgla na przemian występują wiązania pojedyncze oraz podwójne: